摘要:毛竹加工通常伴随剩余物产生,为提高毛竹利用率,解决添加胶结剂板材释放甲醛等有害物质等问题,提出一种竹制建筑装饰自结合成形板材的制备技术。该技术主要以毛竹加工剩余物为原料,经过机械粉磨和热压成形等手段,研究粒径配比、热压温度对竹制自结合成形板材力学性能、耐水性能的影响。结合SEM微观分析,验证了高温热压对板材性能提高的作用机理。结果表明:随着粉磨时间的增加,120目以上细小颗粒的占比逐渐增大;相比于粒径级配,热压温度对板材内胶合强度的影响更为显著,相比于140℃热压,200℃热压条件制备的板材内胶合强度提高了75.3%;同时,相比于性能最差的试验组,其静曲强度和弹性模量分别提高了158.8%和160.3%。此外,高温热压板材的耐水性同样得到提高。因此,高温条件热压和竹粉适当粉磨预处理,能更好地提高竹制板材的自结合性能。
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一般毛竹呈中空薄壁、上细下粗的结构特点, 在加工过程中,由于这一结构特点,毛竹利用率只有 30%~40%,会伴随产生竹纤维、竹碎料、竹刨花、竹 粉等不同形态的加工剩余物[1-2]。
毛竹内部结构大约由50%的薄壁细胞、40%的厚壁 细胞(纤维)和10%的管束组成,其纤维和薄壁细胞 在微观结构、化学成分和性能方面均存在明显差异。 因此,想要将加工剩余物进行再利用,需对其进行预 处理,许多学者对此进行了大量研究。余养伦[3]通过试 验,探究了不同工艺因素对竹纤维复合材料的机械强度和耐水性的影响。通过调节松紧度、浸胶量及密度,制 得了密度为1.30 g/cm3 的竹基纤维复材,经28 h的蒸煮处 理,其吸水厚度膨胀率在2.08%以内,且材料的最大屈 服强度和最大抗弯强度分别为398 MPa和32.3 GPa。陈小 辉[4]通过添加KH-560、KH-792等偶联剂,对竹材进行了 改性,制备出了具有良好综合机械性能的竹材复合板, 并对其进行表面处理,获得了较好的耐磨损和力学性 能。董旭[5]采用真空隔热的方法制备一种新型的、绿色 的、高效的隔热保温材料——竹纤维板。Wang等[6]将热 塑性树脂添加到聚乳酸(PLA)-塑料复合材料中,不仅 可增强材料的韧性,还可改善其与基体的相容性及力学性能,而且材料本身没有毒性,在有酶的条件下,可加 快降解速率,减少环境污染。Kumar等[7]以3种不同密度 的竹材纤维复合材料为研究对象,研究密度对竹材纤维 复合材料拉伸、压缩、剪切及弯曲等力学性能的作用。
近年来,对竹粉预处理的研究主要集中在竹粉改性 和热处理方面的探索,目的是使其达到致密化[8],来提 高其机械性能,但对其在潮湿环境中产生的吸水膨胀和 弱化问题研究较少。因此,为了提高毛竹利用率,解决 毛竹板材潮湿环境中存在的膨胀和弱化的问题,同时摒 弃胶结剂释放的甲醛对人体健康带来的危害,本研究将 毛竹加工剩余物或直接将毛竹粉碎加工成一定单元,在 不添加任何胶黏剂的条件下直接利用其自身的化学成分 形成结合力,结合竹材无胶成形技术,分别探究竹粉粒 径、热处理温度对板材物理力学性能的影响,结合微观 表征和化学分析等手段,为竹制无胶建筑装饰板材的自 黏合机理的研究提供理论依据
1、材料与方法
1.1 试验材料
试验所采用竹材为3年生毛竹,取自浙江省,图1为 竹粉表面及截面的微观形貌。
图1 竹粉表面及截面的微观形貌
1.2 自结合板材制备
竹材预处理及板材制备过程如图2所示,取毛竹 将竹竿切成厚约10 mm的竹环,放入粉磨机中分别粉 磨3、6、9 min,制备出不同细度的竹粉原料,编号为 Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ。将竹粉原料放入模具(120 mm×50 mm× 17 mm),铺置平整,将模具放入热压机中,分别设置 温度为140、160、180、200 ℃,在压力140 MPa、压制 时间40 min条件下成形脱模。以粒径、压制温度为不同 因素的试验如表1所示。
图2 竹制自结合成形板材制备工艺流程
表1 试验情况
1.3 测试与表征
1 ) 粒 径 分 布 : 取 1 0 0 g 竹 粉 样 品 , 用 8 0 目 (0.187 mm)、120目(0.125 mm)、160目(0.940 mm)、 200目(0.075 mm)的套筛进行筛分,分别称取各部分的 质量,计算对应粒径所占比例。
2)力学性能:按照国家标准GB/T 17657—2013进 行内胶合强度、静曲强度和弹性模量的检测。
3)吸水性测试:按照国家标准GB/T 17657—2013, 对自结合成形板材试件的吸水率和吸水膨胀率进行 测试。
4)微观形貌:采用扫描电子显微镜观测竹粉原料 和自结合板材表面的微观形貌。
2、结果与分析
2.1 竹粉的筛分和粒径分布
从表2中数据可以得出,原料经过粉碎机3 min的粉 磨处理后,<80目的颗粒占比为63.2%,粉体以大颗粒 形式为主,细小颗粒质量分数较少;粉体经进一步粉磨 至6 min,<80目颗粒粒径占比减小至42.7%,原料由大 颗粒逐渐转变为细小粉体;粉磨9 min后,<80目颗粒 粒径占比继续减少为27.4%,120目以上粒径占比超过 50%,占粉体颗粒一半以上。原料粉磨时间由3min增加 至9 min,小于80目大颗粒粒径占比减少了35.8%,大于 120目的细小粒径增加了34%。不同粉磨时间竹粉的外观 形貌,通过表1和图3可以得出,随着粉磨时间的增加, 竹粉逐渐由大颗粒破碎为细小的粉体,竹粉变得更为细 腻,竹制原料的易磨性较为出色。
图3 不同粉磨时间竹粉的外观形貌
表2 竹粉经不同粉磨时间粒径占比
2.2 不同因素对自结合成形板材力学性能的影响
2.2.1 对自结合成形板材内胶合强度的影响
不同因素对自结合成形板材的内胶合强度如图4所 示。随着粉磨时间的增加和热压温度的提高,板材的内 胶合强度逐渐升高。粉磨9 min的竹粉原料制备的板材 内胶合强度最高,此时竹粉120目以上粒径的颗粒占多 数,相比于粉磨6 min,颗粒的比表面积更大,竹粉颗粒 与颗粒之间的胶合面积也变大,材料的自结合能力进一 步提高。相比于粒径影响,热压温度对内胶合强度的提 高更为明显。采用粉磨9 min的竹粉原料,在200 ℃热压 条件下,板材内胶合强度达到1.42 MPa,相比于140 ℃ 热压制备的板材,内胶合强度提高了75.3%。随着热压 温度的升高,竹材的导热速率也随之加快,竹材自由水 在高温下的汽化速度加快,从而延长了塑化时间,竹纤 维与薄壁细胞的界面结合面积增大,孔隙减小,从而增 强了内部黏结强度。其次,随着热压温度的升高,半纤 维素、纤维素的分解速度加快,生成了更多的单糖及糠 醛类化合物,并与木素形成复合物,使其增塑作用更为 显著,从而提高了内胶合强度。
图4 不同因素对自结合成形板材内胶合强度的影响
2.2.2 对自结合成形板材静曲强度和弹性模量的影响
不同因素对自结合成形板材的静曲强度和弹性模量的影响如图5所示,可知温度对板材的静曲强度和弹性 模量的影响比原材料粒径要更明显。随着热压温度的升 高,自结合成形板材的静曲强度和弹性模量逐渐提高, 在粉磨3 min条件下,热压温度在200 ℃以下,板材的 静曲强度和弹性模量分别达到8.41 MPa和1.64 GPa,相 比于160 ℃分别提高了158.8%和160.3%,随着热压温度 的升高,材料的热导率也会随之增大,进而促进水蒸气 的挥发,延长材料的高温塑化时间;同时,更多的木质素可以与半纤维素、纤维素水解产生的糠醛、单糖等物 质发生交联反应,使纤维与薄壁细胞之间的变形程度增 强,形成更强的化学键合和物理键合,从而提高板材的 抗弯强度[9]。而随着粉磨时间的增加,板材的静曲强度 减小,分析原因可能是随着粉磨时间的延长,竹粉颗粒 逐渐变细,120目以上的微小颗粒逐渐增多,导致纤维 束及薄壁细胞团结构不完整,强度下降,支撑力减弱。 然而弹性模量在粉磨6 min时保持其最佳值,可能是因为 粉磨6 min的竹粉粒径级配更紧实,板材结构更致密。
图5 不同因素对自结合成形板材静曲强度
2.3 对自结合成形板材吸水率和吸水膨胀率的影响
不同因素对自结合成形板材吸水率和吸水膨胀率的影响如图6所示。随着粉磨时间增加,以及热压温度的 升高,板材的吸水率和吸水膨胀率均呈下降趋势。粉磨 9 min的竹粉制备的自结合成形板材的吸水率和吸水膨 胀率数值均为最低,究其原因是因为粉体以120目以上 的细小颗粒为主,细小的颗粒之间更易于团聚,同时还 可以填充大颗粒间的间隙,从而减小每个细胞之间的间 隙,提高了材料的耐水能力。同样,热压温度为200 ℃ 时,吸水率和吸水膨胀率数据达到最小值,原料在相同 粉磨时间条件下,相比于140 ℃,材料吸水率和吸水膨 胀率分别下降约47%和40%。分析原因为,随着热压温 度的提高,材料内部的热传导速率加快,材料的渗滤速 度加快。同时,随着温度的提高,更多的木素被软化, 并且具有更大的流动性,它会和纤维素分解产生的单糖 和糠醛等物质进行反应,形成酚类和醛类的聚合物。热 压结束后,通过降温使复合物固化,提高了竹粉间的黏 结强度,改善了板材的耐水性;随着温度升高,半纤维 素质量分数愈少,羟基愈少,愈有利于改善板材的耐 水性。
2.4 热压温度对自结合成形板材微观结构的影响
不同热压温度制备的自结合成形板材SEM微观形貌 如图7所示。在不同热压温度条件下,所制得的自结合 成形板材表面孔隙差异较大,且随着热压温度的升高, 其表面孔隙数量减少,竹纤维与薄壁细胞间的结合更为 紧密。在160 ℃以下,在该温度范围内,板材的表层存 在大量的粗糙孔洞和疏松的连接;但在180 ℃或更高的 热压条件下,竹粉之间的界面空隙减少,结合紧密,这 可能是因为高温加速了竹粉的水热反应,使其在表层的水热作用持续时间更长,塑化时间延长,使其在相同的 压力下发生形变,从而使其紧密结合。
图6 不同因素对自结合成形板材吸水率和吸水膨胀率的影响
图7 不同热压温度制备的自结合成形板材表面微观形貌
将板材截面位置进一步放大,观察经过热压处理后 竹粉纤维和薄壁细胞的微观形貌如图8所示。SEM图像 显示,经过热压处理,其竹纤维及其薄壁细胞的微观结 构没有明显改变。将薄壁细胞进一步放大,可以观察到 其内部的淀粉颗粒在不同受热温度下,微观形貌发生了 显著的改变。薄壁细胞中的淀粉颗粒在160 ℃及以下的 温度环境中,呈规则的圆球状,表面较为光滑平整;在 热压处理温度达到180 ℃甚至更高时,淀粉颗粒表面逐 渐粗糙,形状变为不规则状,并且互相之间黏结紧密。 此现象可以揭示,经过热压处理,竹粉薄壁细胞内部的 淀粉颗粒在不同热压温度下发生了化学和结构方面的变 化。淀粉颗粒在高温下软化分解,产生具有胶粘性的单 糖等物质,同时与纤维素降解的糠醛物质结合发生塑化 反应,提高了板材的力学性能及其耐水性。
图8 不同热压处理板材表面竹纤维和薄壁细胞微观形貌
3、结语
1)随着粉磨时间的延长,80目以下的竹粉颗粒占 比逐渐减少,120目以上的细小颗粒占比逐渐增多;相 比于粉磨3 min,粉磨9 min时,80目以下的颗粒占比由 63.2%减少为27.4%,竹粉原料变得更加细腻。
2)通过分析不同因素对自结合成形板材力学性能 的影响,得出热压温度对内胶合强度的影响最为明显, 在粉磨9 min,热压温度200 ℃下,板材的内结合强度最 佳;除此之外,板材的静曲强度受粒径级配的影响较为 显著,长时间粉磨,弱化了竹粉颗粒的级配,颗粒粒径 较为集中,不利于提高板材的静曲强度。
3)竹粉经过细化粉磨可显著提高板材耐水性, 粉磨9 min,板材的吸水率和吸水膨胀率均最低;同样 高温热压也能提高板材的耐水性,200 ℃热压相比于 140 ℃,板材吸水率和吸水膨胀率分别下降了47%和 40%。综合考虑采用粉磨9 min、200 ℃热压温度条件制 备自结合成形板材,并且能够满足性能要求。
4)通过对不同热压温度处理下的板材微观形貌分 析可以得知,高温可以破坏内部淀粉颗粒,使其化学成 分以及外部结构发生变化,进一步与高温条件下纤维素 分解产生的糠醛物质发生塑化反应,从而提高了板材的 性能。
参考文献:
[1]蓝晓光.史前中国竹林资源与利用[J].世界竹藤通讯,2023,21 (6):36-39.
[2]冯鹏飞,李玉敏.2021年中国竹资源报告[J].世界竹藤通讯, 2023,21(2):100-103.
[3]余养伦.高性能竹基纤维复合材料制造技术及机理研究[D].北 京:中国林业科学研究院,2014.
[4]陈小辉.玻璃纤维增强竹材胶合板的研究[D].福州:福建农林大 学,2012.
[5]董旭.竹纤维真空绝热板的芯材结构及其性能研究[D].福州:福 建农林大学,2018.
文章来源:金忠宇,郭松林.建筑装饰自结合成形板材的制备及力学性能研究[J].建筑施工,2024,46(12):1967-1970.
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