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浅析5%三氟嘧磺草胺SC的高效液相色谱-串联质谱情况

2020-07-10 531 上传者：管理员

摘要：[目的]建立一种利用高效液相色谱-串联质谱技术测定5%三氟嘧磺草胺悬浮剂的定量分析方法。[方法]采用Zorbax Eclipse XDB-C18色谱柱,在流速1 mL/min、柱温40℃等条件下,以乙腈-0.1%甲酸水(体积比50∶50)作为流动相,串联质谱,在ESI离子源正离子模式扫描下测定三氟嘧磺草胺的含量。[结果]三氟嘧磺草胺在0.01～1 mg/L范围内,其方法的线性相关系数良好,标准偏差为0.059,变异系数为1.16%,回收率在96.93%～101.92%之间,平均回收率为99.01%。[结论]该方法线性关系良好,灵敏度较高,是测定制剂中三氟嘧磺草胺含量较理想的分析方法。

关键词：
三氟嘧磺草胺
农业化学
农药残留
分析方法
高效液相色谱-串联质谱
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三氟嘧磺草胺(tiafenacil)是福阿母韩农株式会社研发的，一种新型抑制原卟啉原IX氧化酶(PPO)活性的脲嘧啶类低毒除草剂，在低剂量下对双子叶和单子叶植物以及对草甘膦具有抗性的杂草均有较好防除效果[1,2]。目前三氟嘧磺草胺在我国还未登记应用，其制剂分析方法国内外报道仍较少[3,4]。本试验建立了高效液相色谱-串联质谱检测5%三氟嘧磺草胺SC有效成分分析方法，该方法操作快捷简便，数据可信度高，适合用于检测分析三氟嘧磺草胺制剂含量。

1、试验部分

1.1仪器与试剂

Agilent-1260型高效液相色谱仪，配自动进样装置和Zorbax Eclipse XDB-C18(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱；质谱仪为Agilent-6120单级四级杆液质联用仪；孔径约0.22μm过滤膜；SB-5200DT超声波清洗机。

乙腈(色谱纯)；88%甲酸(色谱纯)；超纯水；三氟嘧磺草胺(≥98%)标准品(江西农业大学理学院)；5%三氟嘧磺草胺SC(福阿母韩农株式会社)。

1.2仪器操作条件

1.2.1色谱条件

柱温：40℃；流速：1 m L/min；进样量：10μL；流动相：乙腈-0.1%甲酸水(体积比50∶50)。

1.2.2质谱条件

ESI离子源：正离子扫描；SIM质荷比设定534.1(m/z)；碰撞诱导解离电压170 V；干燥气(氮气)流速12.0 L/min；毛细管电压±3000 V；干燥气温度350℃；增益10.00；雾化气压力35.0 kPa；驻留290 ms；相对驻留100%。

1.3测定步骤

1.3.1配制标样溶液

准确称取0.0102 g(精确至0.001 g)三氟嘧磺草胺标准品，置于100 mL容量瓶中，用乙腈溶解，超声波水浴助溶5 min后，冷却至室温，再用乙腈定容摇匀，配制成100 mg/L标样贮备液；取1 mL溶液置于100 mL容量瓶中，加乙腈定容至刻度线，得到1 mg/L三氟嘧磺草胺标样溶液，放于4℃冰箱冷藏备用。

1.3.2配制试样溶液

准确称取5%三氟嘧磺草胺悬浮剂0.2000 g(精确至0.001 g)置于100 mL容量瓶，用乙腈溶解，超声波水浴助溶5 min后，冷却至室温，再用乙腈定容摇匀，配制成100 mg/L试样贮备液；取1 mL溶液置于100 mL容量瓶中，加乙腈定容至刻度线，得到1 mg/L三氟嘧磺草胺试样溶液，放于4℃冰箱冷藏备用。

1.3.3测定

采用孔径约0.22μm滤膜对配制的溶液进行过滤，在上述仪器操作条件下，待基线平稳后，连续注入数针标样溶液，待相邻2次峰面积变化小于1.5%后，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液顺序进样，外标法定量，得三氟嘧磺草胺色谱图(见图1)。

图1三氟嘧磺草胺色谱图

图1三氟嘧磺草胺色谱图下载原图

A为5%三氟嘧磺草胺悬浮剂，B为标样，质量浓度均为1 mg/L。

1.4计算

利用测得的标样溶液和试样溶液中三氟嘧磺草胺峰面积，计算试样溶液中三氟嘧磺草胺质量分数w(%)。公式如下。

公式1

式中：A1为标样中三氟嘧磺草胺峰面积，A2为试样中三氟嘧磺草胺峰面积，M1为三氟嘧磺草胺标准品质量(g),M2为试样质量(g),P为三氟嘧磺草胺标样质量分数(%)。

2、结果与讨论

2.1色谱条件的确定

取1 mg/L三氟嘧磺草胺溶液作操作对象，考察了乙腈-水、乙腈-0.1%甲酸水溶液和甲醇-水作流动相对三氟嘧磺草胺标样色谱分离的影响。结果表明：乙腈-水与乙腈-0.1%甲酸水溶液相比，在保留时间相似情况下，采用乙腈-0.1%甲酸水溶液作流动相响应值更高，峰形更好且出现的干扰小峰较少；乙腈-0.1%甲酸水溶液和甲醇-水相比，在干扰小峰均较少情况下，甲醇-水作流动相，峰形展宽且大大增加了分析样品时间。因而，为了得到更好峰形，提高灵敏度，缩短检测样品时间，最终选择了乙腈-0.1%甲酸水溶液作流动相并在此浓度下优化了体积比(见表1)。

表1乙腈-0.1%甲酸水溶液体积比对峰面积和保留时间的影响

2.2质谱条件的确定

在电喷雾电离ESI(+/-)模式下对1 mg/L三氟嘧磺草胺标准溶液进行全扫描(m/z 100～1000)，正离子模式下三氟嘧磺草胺获得强有效峰，再在SIM模式下，确定被检测的离子为m/z 534.1，对毛细管电压、碰撞诱导解离电压等参数进一步优化，最终确定1.2.2的质谱条件。

2.3方法线性相关性测定及检出限

将100 mg/L三氟嘧磺草胺标准溶液用乙腈稀释配成0.01、0.05、0.1、0.2、0.5、1 mg/L标准工作溶液，在确定的色谱、质谱条件下检测，横坐标为标准溶液质量浓度x(mg/L)，纵坐标为峰面积y绘制标准曲线，得到三氟嘧磺草胺线性回归方程为y=851 528x+9281.5,R2=0.9991。三氟嘧磺草胺在0.01～1 mg/L范围内线性关系良好。依据信噪比(S/N)为3和10估算出待测物的检出限(LOD)和定量限(LOQ)。三氟嘧磺草胺的LOD约为1.6×10-3mg/L,LOQ约为5.5×10-3mg/L。

2.4测定方法精密度

从同一试样溶液中准确称取5份样品，依据上述仪器操作条件进行测定。由表2可得：5%三氟嘧磺草胺SC标准偏差为0.059，变异系数为1.16%，满足CIPAC(国际农药分析协作委员会)要求(<1.71%)，精密度良好。

表2 5%三氟嘧磺草胺悬浮剂精密度测定

2.5测定方法准确度

准确称取5份已知含量5%三氟嘧磺草胺SC试样置于50 m L容量瓶中，分别加入一定量三氟嘧磺草胺标准溶液，按上述方法测定，三氟嘧磺草胺回收率在96.93%～101.92%之间，平均回收率为99.01%(见表3)。

表3 5%三氟嘧磺草胺悬浮剂回收率测定

3、结论

试验采用HPLC-MS技术，建立了5%三氟嘧磺草胺SC的定量分析方法。该方法与黄伟等[4]采用的高效液相色谱法相比，在相似保留时间下，检出限更低，分离效果更好，同时精密度、准确度和线性相关性良好，是三氟嘧磺草胺制剂更为理想的检测分析方法。

参考文献：

[2]徐利保,杨浩,崔东亮,等.除草剂Tiafenacil的合成与除草活性[J].农药,2017,56(10):715-717.

[3]陈丰喜,陈贻松.脲嘧啶类除草剂Tiafenacil的合成新方法[J].浙江化工,2016,47(5):10-12,23.

[4]黄伟,王胜翔,吴进龙.三氟嘧磺草胺微乳剂高效液相色谱分析方法研究[J].农药科学与管理,2017,38(11):36-39.