摘要:在可溶性淀粉作为模板剂的情况下,以(NH4)6Mo7O24•4H2O和Bi(NO3)3•5H2O为原料,以NH3•H2O作为酸碱剂调节溶液的pH值,用水热法合成了Bi2MoO6固体光催化剂,采用测试手段对Bi2MoO6光催化剂进行了结构和性能表征,并用合成的Bi2MoO6固体光催化剂来降解罗丹明B溶液,研究其光催化性能。
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作为一种先进的氧化技术,用于环境整治污染物,光催化降解技术非常被看好,因此,已经受到越来越多的关注[1,2]。因具有独特的特性,Bi系纳米光催化材料更是备受研究者的青睐,其中Bi2MoO6光催化剂表现出了优异的可见光光催化性能[4]。本文即是对Bi2MoO6光催化剂的研究。
1、实验部分
1.1样品的制备
准备1mol/L的稀硝酸溶液60ml,加入2的mmol可溶性淀粉0.685g,磁力搅拌,并加热到70℃使其完全溶解后降至室温,加入1mmol的Bi(NO3)3·5H2O固体0.485g,磁力搅拌60min得到混合溶液,向上述溶液中加入1/14mmol的(NH4)6Mo7O24·4H2O固体0.089g,为了使其混合均匀,持续搅拌60min,用NH3·H2O溶液调节溶液的pH值为pH=1、pH=3、pH=5、pH=7,然后磁力搅拌30min,将配置好的前驱液转移到80mL的水热反应釜中,该反应釜为聚四氟乙烯衬里且为不锈钢材质,控制溶液填充体积为80%,控制反应温度180℃,控制反应时间24h。反应结束后,使反应釜自然冷却,取出沉淀,用去离子水离心洗涤三次、用乙醇离心洗涤三次,干燥6h,得到光催化剂固体样品。在可溶性淀粉为模板剂下,pH=1、pH=3、pH=5、pH=7时得到的光催化剂样品分别记为BM-1、BM-3、BM-5、BM-7。
1.2光催化性能测试
准备好罗丹明B溶液且浓度为5mg/L,取200mL移入300mL烧杯中,取Bi2MoO6光催化剂产品粉末0.1g加入到上述溶液中,为了使其混合均匀,超声20min,转移至光催化玻璃反应器中,在避光处搅拌,为了使其达到吸附平衡,鼓入空气30min,控制速度为80mL/min,打开500W高压氙灯开始光催化降解,边降解边搅拌,每隔固定的一段时间取样一次,离心分离,用722型紫外可见分光光度计(λ=554nm)对其上清液进行测试,测定其剩余浓度。
2、结果与分析
2.1样品的XRD分析
如图1为BM-1、BM-3、BM-5和BM-7的XRD图谱,纯Bi2MoO6标准卡片JCPDSNo.21-0102的(020)晶面对应的2θ在10.927°处,(131)晶面对应的2θ在28.309°处,(002)晶面对应的2θ在32.642°处,(060)晶面对应的2θ在33.140°处,(062)晶面对应的2θ在47.175°处,(191)晶面对应的2θ在56.251°处,由BM-1样品的图形可知,此样品的衍射峰与标准卡片为JCPDSNo.21-0102的Bi2MoO6晶面一一对应,且衍射峰的峰型尖锐,这说明样品结晶度较好,但是仔细观察我们发现,四个样品的图形一致,但是强度完全不相同,随着pH的降低,强度逐渐升高,即样品的结晶度逐渐变好,即在pH=1、3、5、7的情况下得到的Bi2MoO6光催化剂的晶相相同,但是样品的结晶性明显不同,随着pH的升高,样品峰的强度逐渐变小,峰的尖锐度逐渐降低,峰的宽度逐渐变大,这说明随着pH的升高样品的晶相结构没有发生改变,但是结晶度逐渐变低,pH=1时样品的结晶性能最好。
图1BM-1、BM-3、BM-5和BM-7的XRD图谱
2.2样品的形貌分析
图2为BM-1的SEM、TEM和HRTEM图,由SEM图可知,BM-1为较小的纳米颗粒,通过TEM可知,该纳米颗粒为平均直径约为70nm棒状,仔细观察发现该纳米棒是由平均直径约为15nm的纳米颗粒组成,这种独特的纳米结构有利于增大样品的比表面积,图3d为样品的HRTEM图,可清晰看到,图上一个方向的二维晶格条纹,经测量该间距d=0.315nm,这与样品好的结晶性相吻合,由间距可知该晶格对应于(131)晶面,这与XRD图上的(131)晶面强的衍射峰相应。插入图为纳米棒的选取衍射图,可以看出该纳米棒为多晶。
图2b:BM-1的SEM,c:BM-1的TEM,d:BM-1的HRTEM
2.3样品的光催化性能分析
图3为BM-1、BM-3、BM-5、BM-7样品在500W的氙灯下降解200mL、5mg/mL的罗丹明B溶液的光催化活性图,从图上可以看出,四个样品的光催化性能依次为:BM-1>BM-3>BM-5>BM-7,当可见光照射60min时,BM-1、BM-3、BM-5、BM-7对罗丹明B溶液的降解率分别为:76.9%、53.1%、42.3%、28.8%,也就是说,pH=1时合成的样品其光催化性能最好,反应150min时反应效率达到92.2%,在可溶性淀粉为模板剂的情况下合成的Bi2MoO6样品,在pH在1~7时,随着pH的升高,光催化性能逐渐降低,pH=7时,可见光照射60min,对罗丹明B溶液的降解率仅达到28.8%,可见,在可溶性淀粉为模板剂的情况下合成的Bi2MoO6样品,pH=1时光催化性能最好,这可能与样品形貌小,结晶度好有关。
图3BM-1、BM-3、BM-5、BM-7的光催化降解性能图
参考文献:
[1]段明峰,梅平.半导体光催化氧化在有机废水处理中的应用与研究进展[J].化学与生物工程,2003(6):12-14.
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期刊名称:化学学报
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主办单位:中国科学院上海有机化学研究所,中国化学会
出版地方:上海
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