摘要:目的 研究猴头菌培养液乙酸乙酯提取物的化学成分。方法 通过凝胶柱色谱、硅胶柱色谱、半制备高效液相色谱等技术进行分离和纯化;根据其理化性质数理和波谱对得到的化合物进行结构鉴定。结果 从猴头菌培养液乙酸乙酯提取物中分离并鉴定得到22个化合物,分别为3-甲氧基-4-羟基苯甲醛(1),吲哚甲酸甲酯(2),2-呋喃甲酸(3),苯甲酸(4),2(3H)-苯并恶唑酮(5),香草酸(6),没食子酸(7),polisin C(8),bis(2-ethylhexyl)benzene-1,2-dicarboylate(9),p-tyrosylacetate(4-hydroxyphenethylacetate)(10),1-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)ethanon(11),对羟基苯乙酮(12),1-苯基-1,2-丙二醇(13),6-羟基异苯并呋喃-1(3H)-酮(14),对羟基苯乙醛(15),1H-吲哚-3-吡咯甲醛(16),环(脯氨酸-缬氨酸)(17),环(脯氨酸-亮氨酸)(18),环(苯丙氨酸-缬氨酸)(19),环(异亮氨酸-苯丙氨酸)(20),苜蓿素(21),dihydro-4-hydroxy-2(3H)-furanone(22)。结论 除化合物16和21外,其他化合物均为首次从猴头菌培养液中分离得到。
加入收藏
猴头菌(Hericium erinaceus)是一种药用真菌,研究表明,其在治疗慢性胃炎、消化不良、胃溃疡、十二指肠溃疡等消化系统疾病方面有良好的疗效[1],除此之外,猴头菌还具有抗衰老、抗炎、抗肿瘤、降血脂的作用[2]。猴头菌中主要的化学成分为多糖、甾体、萜类、脂肪酸、酚类以及蛋白质等[1]。目前,国内外对猴头菌的研究在多糖方面取得了许多成果,但对其小分子化合物的研究较少。为了进一步探索猴头菌的药用价值,本文通过生物发酵技术对猴头菌进行培养,并对其代谢产物进行研究,利用各种色谱分离技术和波谱技术对猴头菌培养液乙酸乙酯提取物进行分离、纯化和结构鉴定,共分离并鉴定22个化合物,其中有20个为首次从猴头菌中分离得到,分别为3-甲氧基-4-羟基苯甲醛(1),吲哚甲酸甲酯(2),2-呋喃甲酸(3),苯甲酸(4),2(3H)-苯并恶唑酮(5),香草酸(6),没食子酸(7),polisin C (8),bis(2-ethylhexyl) benzene-1,2-dicarboylate (9),p-tyrosyl acetate (4-hydroxyphenethyl acetate)(10),1-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)ethanon (11),对羟基苯乙酮(12),1-苯基-1,2-丙二醇(13),6-羟基异苯并呋喃-1(3H)-酮(14),对羟基苯乙醛(15),1H-吲哚-3-吡咯甲醛(16),环(脯氨酸-缬氨酸)(17),环(脯氨酸-亮氨酸)(18),环(苯丙氨酸-缬氨酸)(19),环(异亮氨酸-苯丙氨酸)(20),苜蓿素(21),dihydro-4-hydroxy-2(3H)-furanone(22)。
1、材料
1.1 主要仪器与试剂
Bruker ascend 600 MHz核磁共振光谱仪(德国Bruker公司);Agilgent DD2 500 MHz核磁共振光谱仪(美国Agilgent公司);Agilent 1260半制备型高效液相色谱仪(美国Agilgent公司);ZF7型紫外分析仪(巩义市予华仪器有限公司);KQ5200DE型数控超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司);BSZ-100型部分收集器(上海青浦沪西仪器厂);METTER AE240型电子天平(梅特勒托利多科技有限公司);半制备色谱柱Agient ZORBAX XDB C18(10 mm×100 mm,5μm)(美国Agilgent公司);半制备色谱柱YMC-PACK ODS-A C18(10 mm×250 mm,5μm)(日本YMC公司);葡聚糖凝胶Sephadex LH-20(通用电气医疗系统有限公司);柱色谱硅胶(80-100目、100~200目、200~300目)和薄层色谱板GF254 20 cm×20 cm(青岛海洋化工有限公司);反相硅胶C18(日本Dasio公司);乙酸乙酯、甲醇、氯仿、二甲基亚砜(分析纯,青岛海洋化工有限公司);5%香草醛-浓硫酸(自制)。
1.2 实验材料
猴头菌培养液水提物由湖南省新汇制药有限公司提供。其标本(编号:HTGPYY-1020)存于湖南中医药大学含浦校区实验楼C栋629室。
2、提取分离
猴头菌培养液浓缩得到25 kg水提物,水提物加水制成混悬液,用等量的乙酸乙酯萃取,重复3次。合并乙酸乙酯萃取液,旋转蒸发仪减压浓缩后,得乙酸乙酯浸膏63.5 g。
将乙酸乙酯浸膏用硅胶柱色谱分离,二氯甲烷∶甲醇(100∶1、80∶1、60∶1、40∶1、20∶1、10∶1、5∶1、3∶1、1∶1、1∶5)梯度洗脱,流分浓缩后用TLC检查,合并具有相同Rf值及相同斑点颜色的流分,得到10个组分Fr.A~Fr.J。
Fr.E (116.0 mg)用Sephadex LH-20柱色谱进行分离,石油醚∶氯仿:甲醇(4∶5∶1)洗脱得到化合物1(8.3 mg)和化合物2(12.0 mg)。
Fr.F(12.8 g)用硅胶柱色谱分离,石油醚∶丙酮(60∶1、40∶1、20∶1、10∶1、5∶1、3∶1、1∶1)梯度洗脱,流分经TLC检识并合并相同的流分,得到7个组分Fr.F.Ⅰ~Fr.F.Ⅶ。Fr.F.I(801.0 mg)重结晶得到化合物3(510.0 mg);母液经葡聚糖凝胶Sephadex LH-20柱色谱分离,氯仿∶甲醇(1∶1)洗脱,得到化合物4(7.1 mg),剩余流分用半制备HPLC(40%甲醇,3 m L·min-1)分离,洗脱得到化合物5(5.3 mg,tR=13.5 min)。
Fr.F.Ⅱ(613.0 mg)用反相C18柱色谱柱分离,甲醇∶水(0∶100-100∶0)梯度洗脱得到化合物6(4.9 mg),子流分Fr.F.Ⅱ.b用半制备HPLC(25%甲醇,3 m L·min-1)分离,得到化合物7(7.8 mg,tR=2.6 min)和化合物8(6.7 mg,tR=2.8 min)。
Fr.F.Ⅲ(880.0 mg)经葡聚糖凝胶Sephadex LH-20柱色谱分离,氯仿∶甲醇(1∶1)洗脱得到化合物9(4.2 mg),子流分继续用半制备型HPLC纯化(30%甲醇,3 m L·min-1),洗脱得到化合物10(4.6 mg)。
Fr.F.Ⅳ(900.0 mg)经葡聚糖凝胶Sephadex LH-20柱色谱分离,氯仿∶甲醇(1∶1)洗脱,得到化合物11(3.5 mg),子流分Fr.F.Ⅳ.1继续用半制备HPLC(30%甲醇,3 m L·min-1)洗脱得到化合物12(4.1 mg,tR=15.6 min),子流分Fr.F.Ⅳ.2半制备HPLC(35%甲醇,3 m L·min-1)等度洗脱得到化合物13 (5.6 mg,tR=10.4 min);子流分Fr.F.Ⅳ.3继续用半制备HPLC(35%甲醇,3 m L·min-1)纯化,洗脱得到化合物14(4.0 mg,tR=18.2 min)。
Fr.F.Ⅴ(220.0 mg)用反相C18柱色谱分离,甲醇∶水(0∶100-100∶0)梯度洗脱,TLC检识具有褐色主斑点的成分继续用半制备HPLC纯化(25%甲醇,3 m L·min-1),洗脱得到化合物15(0.8 mg)和化合物16(1.3 mg)。
Fr.F.Ⅵ(4.1 g)经反相C18柱色谱甲醇∶水(0∶100-100∶0)梯度洗脱得到化合物17(5.5 mg),化合物18(6.7 mg)和化合物19(3.8 mg),子流分反复经过葡聚糖凝胶Sephadex LH-20柱色谱,用氯仿∶甲醇(1∶1)洗脱得到化合物20(4.9 mg)。
Fr.F.Ⅶ(62.0 mg)经葡聚糖凝胶Sephadex LH-20柱色谱进行分离,氯仿∶甲醇(1∶1)洗脱得到化合物21(3.2 mg)和化合物22(5.1 mg)。
3、结构鉴定
化合物1:无色油状液体(氯仿);1H-NMR(CD-Cl3,500 MHz) δH:7.41~7.43 (m,2H,H-2,6),7.04(d,J=8.5 Hz,1H,H-5),9.82(s,1H,H-7),3.96 (s,3H,3-OCH3);13C-NMR (CDCl3,125 MHz) δC:129.9(C-1),114.4 (C-2),147.1 (C-3),151.7 (C-4),108.8(C-5),127.5(C-6),190.9(C-7),56.1(3-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[3],故鉴定为3-甲氧基-4-羟基苯甲醛。
化合物2:白色无定型粉末(氯仿);1H-NMR(CDCl3,500 MHz) δH:8.18~8.20 (m,1H,H-2),7.92(d,J=2.7 Hz,1H,H-5),7.27~7.29(m,2H,H-6,7),7.41~7.43 (m,1H,H-8),3.93 (s,3H,10-OCH3),8.66 (brs,1H,-NH-);13C-NMR (CDCl3,125 MHz)δC:130.9(C-2),111.5(C-3),125.8(C-4),123.2(C-5),121.5 (C-6),122.0 (C-7),108.9 (C-8),136.0 (C-9),165.6(C-10),51.1(10-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[4],故鉴定为吲哚甲酸甲酯。
化合物3:白色粉末(甲醇);1H-NMR(CD3OD,500 MHz) δH:7.20 (dd,J=3.5,0.8 Hz,1H,H-3),6.58(dd,J=3.5,1.7 Hz,1H,H-4),7.71(dd,J=1.7,0.8 Hz,1H,H-5);13C-NMR (CD3OD,125 MHz) δC:145.0 (C-2),117.6 (C-3),111.5 (C-4),146.6 (C-5),160.4(C-6)。以上数据与文献报道基本一致[5],故鉴定为2-呋喃甲酸。
化合物4:白色无定型粉末(甲醇);1H-NMR(CD3OD,600 MHz) δH:8.04 (d,J=7.4 Hz,2H,H-2,6),7.46(t,J=7.4 Hz,2H,H-3,5),7.58 (t,J=7.4 Hz,1H,H-4);13C-NMR (CD3OD,150 MHz) δC:129.3 (C-1),130.5 (C-2,6),128.1 (C-3,5),132.7 (C-4),168.5 (C-7)。以上数据与文献报道基本一致[6],故鉴定为苯甲酸。
化合物5:白色无定型粉末(甲醇);1H-NMR(CD3OD,600 MHz) δH:7.17 (td,J=7.7,1.2 Hz,1H,H-5),7.09~7.11(m,1H,H-6),7.12 (td,J=7.7,1.2 Hz,1H,H-7),7.22 (d,J=8.0 Hz,1H,H-8),9.78 (s,1H,-NH-);13C-NMR(CD3OD,150 MHz) δC:155.8(C-2),130.3(C-4),122.0 (C-5),109.2 (C-6),109.5 (C-7),123.7(C-8),144.0(C-9)。以上数据与文献报道基本一致[7],故鉴定为2(3H)-苯并恶唑酮。
化合物6:白色无定型粉末(甲醇);1H-NMR(CD3OD,500 MHz) δH:7.52~7.55(m,2H,H-2,6),6.82(d,J=8.7 Hz,1H,H-5),3.88 (s,3H,3-OCH3);13C-NMR(CD3OD,125 MHz) δC:122.0 (C-1),112.4 (C-2),147.2 (C-3),151.1 (C-4),114.4 (C-5),123.8 (C-6),169.1(C-7),55.0(3-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[8],故鉴定为香草酸。
化合物7:白色无定型粉末(甲醇);1H-NMR(CD3OD,500 MHz) δH:6.37 (s,2H,H-2,H-6);13C-NMR(CD3OD,125 MHz) δC:121.3(C-1),108.9(C-2,C-6),144.9(C-3,C-5),137.8(C-4),169.1(C-7)。以上数据与文献报道基本一致[9],故鉴定为没食子酸。
化合物8:无色粉末(甲醇);1H-NMR (CD3OD,500 MHz) δH:1.44~1.49 (m,overlap,1H,H-1),1.38~1.46 (m,overlap,2H,H-2),1.72 (dp,J=12.4,3.1 Hz,1H,H-3a),1.08~1.12 (m,overlap,1H,H-3b),1.93~1.97 (m,overlap,1H,H-4),1.93~1.96(m,overlap,1H,H-5a),1.31~1.36 (m,overlap,1H,H-5b),3.84(q,J=2.7 Hz,1H,H-6),2.18(ddd,J=13.3,10.0,8.4 Hz,1H,H-8a),1.92~1.96(m,1H,H-8b),2.68 (ddd,J=18.4,10.1,8.4 Hz,1H,H-9a),2.54(ddd,J=18.4,10.1,5.0 Hz,1H,H-9b),0.94(d,J=6.5 Hz,3H,H-13),1.31 (s,3H,H-14);13C-NMR(CD3OD,125 MHz) δC:36.2 (C-1),27.5 (C-2),26.4(C-3),40.0(C-4),33.9(C-5),69.7(C-6),89.6(C-7),30.8 (C-8),28.5 (C-9),178.3 (C-10),17.3 (C-13),21.4(C-14)。以上数据与文献报道基本一致[10],故鉴定为polisin C。
化合物9:白色无定型粉末;1H-NMR(CD3OD,500 MHz) δH:4.15~4.22 (m,4H,H-1,H-1'),1.62~1.69 (m,2H,H-2,H-2'),0.90~0.92(m,overlap,6H,H-6,6'),0.87~0.89 (m,overlap,6H,H-8,8'),7.68 (dd,J=6.0,3.0 Hz,2H,H-3",H-6"),7.55 (dd,J=6.0,3.0 Hz,2H,H-4",H-5"),1.29~1.41 (m,16H,8×CH2);13C-NMR (CD3OD,125 MHz) δC:68.1 (C-1,C-1'),38.7(C-2,C-2'),30.3(C-3,C-3'),28.8(C-4,C-4'),22.8(C-5,C-5'),10.6(C-6,C-6'),23.6(C-7,C-7'),13.6 (C-8,C-8'),132.2 (C-1",C-2"),128.6 (C-3",C-6"),131.0(C-4",C-5"),168.1(C7",C-8")。以上数据与文献报道基本一致[11],故鉴定为bis(2-ethylhexyl) benzene-1,2-dicarboxylate。
化合物10:亮黄色无定型粉末(甲醇∶氯仿=1∶1);1H-NMR (CD3OD,500 MHz) δH:7.56 (d,J=8.5 Hz,2H,H-2,6),7.02 (d,J=8.5 Hz,2H,H-3,5),2.82(t,J=7.1 Hz,2H,H-1'),4.19(t,J=7.1 Hz,2H,H-2'),2.01 (s,3H,4'-CH3);13C-NMR (CD3OD,125 MHz)δC:128.5 (C-1),129.7 (C-2,6),115.1 (C-3,5),155.4(C-4),34.0(C-1'),65.4(C-2'),171.8(C-4'),20.3(4'-CH3)。以上数据与文献报道的基本一致[12],故鉴定为p-tyrosyl acetate(4-hydroxyphnethyl acetate)。
化合物11:无色油状物(甲醇);1H-NMR(CD3OD,500 MHz) δH:7.30 (s,2H,H-2,6),2.55 (s,3H,7-CH3),3.90(s,6H,3,5-OCH3);13C-NMR(CD3OD,125MHz) δC:127.7 (C-1),106.0 (C-2,6),147.6 (C-3,5),141.4 (C-4),197.9 (C-7),24.9 (7-CH3),55.4 (3,5-OCH3)。以上数据与文献报道的基本一致[13],故鉴定为4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl-ethanone。
化合物12:白色无定型粉末(甲醇);1H-NMR(CD3OD,500 MHz) δH:7.83 (d,J=8.8 Hz,2H,H-2,6),6.82(d,J=8.8 Hz,2H,H-3,5),2.51(s,3H,7-CH3);13C-NMR (CD3OD,125 MHz) δC:128.8 (C-1),130.9(C-2,6),115.1(C-3,5),162.3(C-4),198.3(C-7),25.6(7-CH3)。以上数据与文献报道基本一致[14],故鉴定为对羟基苯乙酮。
化合物13:白色无定型粉末(甲醇);1H-NMR(CD3OD,600 MHz) δH:7.38(d,J=7.2 Hz,2H,H-2,H-6),7.34(t,J=7.2 Hz,2H,H-3,5),7.26(t,J=7.2Hz,1H,H-4),4.53 (d,J=5.2 Hz,1H,H-1'),3.90(p,J=6.2 Hz,1H,H-2'),1.13 (d,J=6.4 Hz,3H,H-3');13C-NMR(CD3OD,150 MHz) δC:141.9 (C-1),126.7 (C-2,C-6),127.7 (C-3,C-5),127.0 (C-4),77.7(C-1'),71.0(C-2'),16.8(C-3')。以上数据与文献报道基本一致[15],故鉴定为1-苯基-1,2-丙二醇。
化合物14:白色无定型粉末(甲醇∶氯仿=1∶1);1H-NMR (CD3OD,500 MHz) δH:5.25 (s,2H,H-3),7.20(d,J=2.3 Hz,1H,H-4),7.16(dd,J=8.3,2.3 Hz,1H,H-5),7.34 (d,J=8.3 Hz,1H,H-7);13C-NMR(CD3OD,125 MHz) δC:172.5(C-1),70.0(C-3),123.0(C-4),122.9(C-5),158.3(C-6),110.1(C-7),126.4(C-8),137.8(C-9)。以上数据与文献报道的基本一致[16],故鉴定为6-羟基异苯并呋喃-1(3H)-酮。
化合物15:黄色油状液体(甲醇∶氯仿=1∶1);1H-NMR(CD3OD,500 MHz) δH:7.80(d,J=8.8 Hz,2H,H-2,6),6.84(d,J=8.8 Hz,2H,H-3,5),2.51(s,2H,H-7);13C-NMR (CD3OD,125 MHz) δC:125.6 (C-1),130.0(C-2,C-6),115.4(C-3,5),162.8(C-4),64.6(C-7),197.0(C-8)。以上数据与文献报道的基本一致[17],故鉴定为对羟基苯乙醛。
化合物16:白色无定型粉末(甲醇∶氯仿=1∶1);1H-NMR (CD3OD,500 MHz) δH:7.93 (s,1H,H-2),8.16 (dd,J=2.0,6.5 Hz,1H,H-4),7.21~7.27 (m,2H,H-5,H-6),7.44(dd,J=2.0,6.5 Hz,1H,H-7),9.87 (s,1H,H-8),11.61 (s,1H,-NH-);13C-NMR(CD3OD,125 MHz) δC:138.0 (C-2),118.7 (C-3),124.3 (C-3a),123.8 (C-4),122.5 (C-5),121.2 (C-6),112.0(C-7),137.4(C-7a),186.0(C-8)。以上数据与文献报道的基本一致[18],故鉴定为1H-吲哚-3-吡咯甲醛。
化合物17:白色粉末状固体(甲醇);1H-NMR(CD3OD,600 MHz) δH:4.04~4.05 (m,1H,H-2),2.29~2.35(m,1H,H-3),1.92~1.97(m,2H,H-3,4),2.01~2.04 (m,1H,H-4),3.49~3.52 (m,1H,H-5),3.54~3.59 (m,1H,H-5),4.19~4.22 (m,1H,H-2'),2.49(heptd,J=7.2,2.6 Hz,1H,H-3'),0.94(d,J=7.2Hz,3H,3'-CH3),1.10 (d,J=7.2 Hz,3H,3'-CH3),7.92(s,1H,H-Val);13C-NMR(CD3OD,150 MHz) δC:172.6(C-1),61.5(C-2),29.9(C-3),23.3 (C-4),46.2(C-5),167.6(C-1'),60.0(C-2'),29.5(C-3'),16.7(3'-CH3),18.8(3'-CH3)。以上数据与文献报道的基本一致[19],故鉴定为环(脯氨酸-缬氨酸)。
化合物18:白色固体(DMSO);1H-NMR(DMSO-d6,600 MHz) δH:4.17~4.19 (m,1H,H-2),1.90(m,1H,H-3a),2.09~2.13(m,1H,H-3b),1.77~1.93(m,2H,H-4),3.17(d,J=4.9 Hz,1H,H-5a),3.30~3.38(m,1H,H-5),4.00 (t,J=6.3 Hz,1H,H-2'),1.73~1.76(m,2H,H-3'),1.35(m,1H,H-4'),0.85(d,J=6.5 Hz,3H,4'-CH3),0.87 (d,J=6.5 Hz,3H,4'-CH3),8.00(s,1H,H-Leu);13C-NMR(DMSO-d6,150MHz) δC:167.0(C-1),58.9(C-2),38.2(C-3),23.3(C-4),45.3(C-5),170.8(C-1'),53.1(C-2'),27.9(C-3'),24.5(C-4'),22.9(4'-CH3),22.3(4'-CH3)。以上数据与文献报道的基本一致[20],故鉴定为环(脯氨酸-亮氨酸)。
化合物19:白色针状固体(DMSO);1H-NMR(DMSO-d6,600 MHz) δH:4.17(t,J=4.2 Hz,1H,H-2),2.90(dd,J=13.6,4.9 Hz,1H,H-3),3.16(dd,J=13.6,3.9 Hz,1H,H-3),7.25~7.27(m,2H,H-5,9),7.20~7.21(m,2H,H-6,8),7.22~7.23(m,1H,H-7),4.38 (t,J=5.4 Hz,1H,H-2'),2.05 (m,1H,H-3')),0.76(d,J=7.2 Hz,3H,3'-CH3),0.84(d,J=7.2 Hz,3H,3'-CH3),7.95(s,1H,H-Val),8.13 (s,1H,H-Phe);13C-NMR(DMSO-d6,150 MHz) δC:167.9(C-1),59.4 (C-2),38.5 (C-3),136.6 (C-4),128.5 (C-5,9),130.7(C-6,8),127.1 (C-7),167.6(C-1'),55.2 (C-2'),32.0(C-3'),17.1(3'-CH3),18.6(3'-CH3)。以上数据与文献报道的基本一致[21],故鉴定为环(苯丙氨酸-缬氨酸)。
化合物20:白色片状固体(甲醇);1H-NMR(CD3OD,600 MHz) δH:4.27~4.29 (m,1H,H-2),1.81~1.85 (m,2H,H-3),1.35~1.41(m,1H,H-4a),1.17~1.22 (m,1H,H-4b),0.86 (d,J=7.5 Hz,3H,H-5),0.89(d,J=7.1Hz,3H,H-6),4.61(s,2H,H-2'),3.02 (dd,J=13.8,4.6 Hz,1H,H-3'),3.27(dd,J=13.8,4.1 Hz,1H,H-3'),7.27~7.30 (m,3H,H-5',H-6',H-8'),7.23~7.25 (m,2H,H-7',H-9'),8.23(s,1H,H-Phe),7.92(s,1H,H-Ile);13C-NMR(CD3OD,150 MHz) δC:168.6(C-1),58.4(C-2),39.1(C-3),24.0 (C-4),10.8 (C-5),13.8 (C-6),168.7 (C-1'),55.7(C-2'),38.5(C-3'),135.1(C-4'),130.4(C-5',C-9'),128.1(C-6',C-8'),126.9(C-7')。以上数据与文献报道的基本一致[22],故鉴定为环(异亮氨酸-苯丙氨酸)。
化合物21:黄色粉末状固体(DMSO);1H-NMR(DMSO-d6,600 MHz) δH:7.00(s,1H,H-3),6.21(d,J=2.0 Hz,1H,H-6),6.57 (d,J=2.0 Hz,1H,H-8),7.34 (s,2H,H-2',H-6'),3.89(s,6H,3',5'-OCH3);13C-NMR (DMSO-d6,150 MHz) δC:164.1 (C-2),104.8 (C-3),182.3 (C-4),104.2 (C-4a),161.9 (C-5),99.3 (C-6),164.6 (C-7),94.7 (-C-8),157.8 (C-8a),120.9(C-1'),104.1(C-2',C-6'),148.7(C-3',C-5'),140.3(C-4'),56.8(3',5'-OCH3)。以上数据与文献报道的基本一致[23],故鉴定为苜蓿素。
化合物22:无色液体;1H-NMR (Pyridine-d5,500 MHz) δH:2.70~2.92(m,2H,H-3),4.44(m,1H,H-4),4.75 (m,2H,H-5);13C-NMR (Pyridine-d5,125 MHz) δC:176.7 (C-2),38.3 (C-3),76.6 (C-4),67.1(C-5)。以上数据与文献报道的基本一致[24],故鉴定为dihydro-4-hydroxy-2(3H)-furanone。
4、结论
本实验利用生物发酵技术对猴头菌进行培养,对其次生代谢产物进行化学成分研究,采用硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶Sephadex LH-20柱色谱、C18反向柱色谱和半制备高效液相色谱等方法对猴头菌培养液乙酸乙酯提取物的化学成分进行分离及结构鉴定,最终从中分离出了22个化合物。通过光谱分析以及参照文献数据鉴定了其结构,除了化合物16和21外,其他均为首次从猴头菌中分离得到,其中21为黄酮类,1、4、6、7、9~15为苯环衍生物,2、16为吲哚类生物碱,17~20为环肽类化合物。根据文献报道,环肽类多具有免疫调节、抗菌和抗肿瘤等作用[22],生物碱具有抗炎镇痛等作用[25],黄酮类化合物则具有抗氧化、抗炎等活性[26]。本研究为猴头菌中小分子成分的开发应用提供了物质基础。
参考文献:
[1]喻凯.猴头菌培养物化学成分及药理活性研究[D].长沙:中南大学, 2014.
[2]王振丽,李书华,闫泽华.猴头菌丝多糖提取工艺的研究[J].农产品加工, 2022(8):41-42, 46.
[4]李兴博,齐耀东,刘海涛,等.新疆藁本化学成分的研究[J].中国中药杂志, 2013, 38(10):1543-1547.
[5]闫兆威,刘金平,卢丹,等.刺五加果肉化学成分的研究(Ⅱ)[J].天然产物研究与开发, 2013, 25(3):338-341.
[6]林建斌,赵立春,郭建忠,等.金荞麦地上部分化学成分的研究[J].中草药, 2016, 47(11):1841-1844.
[7]彭兴,龙盛京.老鼠簕的化学成分研究[J].中草药, 2006, 37(7):971-973.
[8]倪付勇,温建辉,李明,等.金银花化学成分研究[J].中草药,2017, 48(18):3689-3692.
[9]庞闹,王亚凤,何瑞杰,等.甜槠化学成分研究(Ⅰ)[J].中药材,2018, 41(9):2116-2119.
[12]韦玮,邓家刚,郝二伟,等.黄红钻乙酸乙酯萃取部位化学成分分离鉴定[J].中国实验方剂学杂志, 2018, 24(21):51-55.
[17]盛丽.异叶败酱化学成分及其抗肿瘤活性和玉米须对Ⅱ型糖尿病小鼠降糖作用的研究[D].合肥:安徽医科大学, 2019.
[18]刘佳,苏锦松,仁真旺甲,等.藏药黄葵子的化学成分研究[J].中药材, 2022, 45(7):1623-1626.
[19]邱玲,何鑫,冯丹,等.冬虫夏草中一株内生菌次级代谢产物的化学成分[J].应用与环境生物学报, 2018, 24(6):1290-1294.
[20]冯丹,秦玲玲,郑东滨,等.冬虫夏草内生菌皮壳青霉菌化学成分的研究[J].中成药, 2019, 41(8):1863-1867.
基金资助:国家自然科学基金项目(82074122);湖南中医药大学研究生创新项目(2022CX71);
文章来源:姚清颖,张小娟,曾妮等.猴头菌培养液乙酸乙酯提取物的化学成分研究[J].湖南中医药大学学报,2024,44(02):245-250.
分享:
中药饮片的颜色一直是中药饮片性状鉴别的重要质控指标。中药饮片通过色差仪测定出饮片的颜色与亮度,利用计算机处理后得到相应的色差值,从而得到客观量化的质控指标[4-6]。然而,目前对枳壳麸炒品的颜色描述仅有“色较深,偶有焦斑”寥寥数字,且人为评判的经验描述主观性较强,导致长期以来麸炒枳壳质量存在差别。
2025-09-05药理研究表明,锁阳在抗衰老、免疫调节及抗炎等方面具有显著作用,广泛用于补肾壮阳、治疗便秘及与老龄化相关的慢性疾病[3-5]。锁阳分布于我国西北地区,包括新疆维吾尔自治区、内蒙古自治区、甘肃省和宁夏回族自治区等省份,是传统中药材产业的重要组成部分,同时是当地经济发展的特色资源[6]。
2025-08-28火炭母为蓼科植物火炭母PersicariachinensisL.的干燥全草,其味辛、苦,性凉,归肝、脾经,具有清热除湿、凉血解毒、利肝明目、舒经活血功效,主治泄泻、痢疾、肺热咳嗽、咽喉肿痛、肝炎、湿疹、中耳炎等,主要分布于福建、广西、广东等地[1],易生长于潮湿、阴暗的环境,山谷、水边多见[2]。
2025-08-22硫化汞是一种极难溶于水和有机溶剂的化合物[8],理论上口服后难以经肠道吸收进入体内,然而胃中的低pH值环境及肠道中的多硫化物、L⁃半胱氨酸等小分子巯基化合物会增加硫化汞的溶解度[9⁃11],表明口服含硫化汞的传统药物存在汞暴露过量的潜在风险。因此,根据硫化汞的化学性质,在胃肠道条件下开展含硫化汞传统药物的汞溶出研究至关重要。
2025-08-22黄芩为唇形科植物ScutellariabaicalensisGeorgi根,其提取物具有抗炎,抗病毒、抗肿瘤、抗氧化、抗菌等多种生物学功能,广泛应用于呼吸道感染、肺癌、结肠炎、肝炎及过敏性疾病的治疗[1]。近年来,黄芩的活性成分引起了越来越多的关注,尤其是其抗肿瘤和免疫调节功能相关研究增多。
2025-08-12雌性红莱菔是采用获得国家发明二等奖的“中国秋冬萝卜核-胞质雄性不育系的选育及应用”这一世界领先的遗传学育种技术培育出来的萝卜新品种雌性红萝卜[1]经过炮制后的一味药食同源中药材。在食疗应用的过程中,发现雌性红莱菔具有预防感冒及改善肿瘤晚期患者临床症状等作用[2]。
2025-08-05导尿管相关尿路感染(catheter-associatedurinarytractinfection,CAUTI)在老年住院患者中发病率高、复发频繁,是临床亟待解决的难题[1-2]。当前抗生素治疗虽能控制病原体增殖,但面临两大局限:一是耐药性问题日益突出,二是难以促进受损尿道黏膜的功能修复[3]。
2025-07-22太子参为石竹科多年生草本植物孩儿参[Pseudostellariaheterophylla(Miq.)PaxexPaxetHoffm.]的块根[1],为2020版《中国药典》所收载的常用中药,广泛用于多类方剂,是生产中成药重要的原料。该药具有益气健脾,生津润肺等功效,现代医学研究[2-3]发现,太子参还具有增强免疫、抗疲劳、改善记忆等多种药理作用。
2025-07-21一般情况下,伤口愈合是一个动态且复杂的过程,通常要经过炎症反应期、增殖期和重塑期3个阶段。其中炎症反应在伤口愈合早期发挥着重要作用[3]。IL-10作为一种有效的抗炎物质,能够抑制由炎症反应造成的损伤。另外,促炎细胞因子(TNF-α、IL-6及IL-18等)已被证明是皮肤炎症反应过程中的关键介质[4]。
2025-07-11中医认为“脾虚”是胃肠动力不足的根本原因,脾胃虚弱,气滞中焦,促使患者出现胃脘胀满、痞结疼痛、胃纳呆滞等情况〔5〕。研究显示,正向调控腺苷酸活化蛋白激酶(AMPK)/哺乳动物雷帕霉素靶蛋白(mTOR)通路,可以改善脾胃虚弱型FD大鼠的胃动力〔6〕。目前对于脾虚气滞证的FD,中药进行补脾调气是效果最佳的治疗方法〔7〕。
2025-07-10人气:19293
人气:18222
人气:17618
人气:17206
人气:16631
我要评论
期刊名称:中药药理与临床
期刊人气:5142
主管单位:四川省中医管理局
主办单位:中国药理学会,四川省中医药科学院
出版地方:四川
专业分类:医学
国际刊号:1001-859X
国内刊号:51-1188/R
创刊时间:1985年
发行周期:双月刊
期刊开本:16开
见刊时间:1年以上
影响因子:0.550
影响因子:1.700
影响因子:0.961
影响因子:0.410
影响因子:1.433
您的论文已提交,我们会尽快联系您,请耐心等待!
你的密码已发送到您的邮箱,请查看!